2024沈阳医疗事业编笔试药学：滴定分析法

滴定分析是通过“滴定”来实现对被测物质含量测定的一种分析方法。在滴定过程中，使用的已知准确的溶液称为标准溶液，被滴定的溶液叫做试样溶液。当标准溶液与被测组成的反应恰好完全时，即为反应的理论终点，称为化学计量点附近发生的、容易观察到的变化来确定。若反应本身无此种变化，就须借助指示剂。指示剂所指示的反应终点称为滴定终点。

当然，并不是任何物质的含量测定都可以使用滴定分析法，滴定分析对化学反应的要求主要包括以下四点：

①反应具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行。

②反应必须定量的进行。

③反应必须具有较快的速率。对于反应速率较慢的反应，有时可加热或加入催化剂来加速反应的进行。

④必须有适当简便的方法确定滴定终点。

对于可以使用滴定分析法进行含量测定的物质，常选用以下四种方式进行测定：

1.直接滴定法

所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。

2.返滴定法

当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法。

①当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应。

②用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成，如HCl滴定固体CaCO3。

③某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-缺乏合适的指示剂。

对上述这些问题，通常都采用返滴定法。返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

例如，对于酸性溶液中Cl-的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl-沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，出现[Fe(SCN)]2+淡红色即为终点。

3.置换滴定法

对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这且蛭谒嵝匀芤褐醒趸量山玈2O32-氧化为S4O62-或SO42-等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来，如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘，计量关系便非常好。实际工作中，就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的。

4.间接滴定法

有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。

例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ca2+在溶液中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42-，便可间接测定钙的含量。

显然，由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。

最后，小编提醒大家，在学习滴定分析法相关内容时一定要结合具体药物的实际分析情况进行学习，掌握每一种药物所对应的分析方法，才足以应对考试对这块内容的考查，祝大家学习愉快。